尽管清朝道光皇帝的宫廷生活中，孝和睿皇太后并非其亲生母亲，却扮演了一个如同亲生母亲般极为重要的角色。嘉庆帝的皇后是道光的生母孝淑睿皇后，但这位皇后寿命短暂，只活了两年便去世，而嘉庆帝的情妇孝和睿则逐渐升迁，在嘉庆六年成为皇后，并在嘉庆帝去世后的那一年自然地成为了皇太后。

当嘉庆二十五年，即1820年，嘉庆帝突然在承德逝世时，旻宁也恰好在承德，这一事实虽然已被公开，但由于未能找到关于立储遗诏，因此群臣都不敢轻易拥立新君。在此混乱之际，孝和睿皇后从北京下达懿旨命令旻宁即位，并指示：“恐仓猝之中，大行皇帝未及明谕，而皇次子秉性谦冲，素所深知，为此特降懿旨，传谕留京王大臣驰寄皇次子，即正尊位。”当然，由于日后的道光帝对孝和睿恭敬有加，不仅言听计从，而且还体现了一种顺应天意的人格魅力，这与她对他产生影响无疑有关。但如果仅仅归结于此，则显得过于简化。

道光一生严守规矩，对待孝和睿更是恭敬备至，每日必问安，一丝不苟；生活起居，都毫不马虎。他虽崇尚节俭，将嫔妃们也一起过“紧日子”，但仍尽量满足太后的需求。然而，他太太久居深宫，无聊而吸食鸦片，最终成瘾，每天吞云吐雾沉溺其中。

最终，在1850年的1月23日，享年74岁的孝和睿去世。当时道光自己已68岁。《清史•宣宗本纪》记载了这一事件。当她的灵柩被移至绮春园迎晖殿时，即使面对众多王公大臣劝进，他仍坚持住在慎德堂，以表达自己的哀痛与尊重。此外，他当时身体虚弱，也患有疾病，加上这段时间内频繁奔波，这些都可能影响到了他的健康状况。而就在她去世一个多月之后，那个疲惫、病重的老人也随着悲伤而离开了人间。在她的陵墓昌西陵旁边，还曾为她增添徽号，上缴国策，并且数次追加上等赞语，如“恭慈康豫安成庄惠寿禧崇祺”。最后，她以“孝和恭慈康豫安成钦顺仁正应天熙圣睿”这一高贵称号告别人间。这期间，她还有两个儿子绵恺、绵忻以及一个早夭的小女儿。